Очистка воды от метана

1.    Чем опасен метан в воде и какие проблемы вызывает

Метан – это газ, который встречается в природе или вырабатывается в процессе переработки органических элементов стоков сельского хозяйства. Он быстро воспламеняется, именно поэтому особо опасен, даже в воде. Не имеет запаха или вкуса. В естественной среде метан накапливается в районах, где много болот. Максимально допустимая концентрация составляет 10-28 мг/л. Газ легко выделяется из воды и растворяется в воздухе. Что вызывает удушье. Растворяется в воде плохо.

Метан используется в промышленности. Для электроэнергии, топлива, может быть источником тепла, для органического синтеза. То есть его сфера применения достаточно обширна. Но использование в бытовых целях, без предварительной подготовки недопустимо. Чаще всего метан обнаруживают в воздухе, так как идет повсеместный выброс его в атмосферу. В воде он оказывается из-за природных условий. Например, на болотах можно заметить высокое содержание метана.

Это доказывает появляющиеся на поверхности пузырьки. Зажигать спички в таком месте не рекомендуется.

Метан образуется на дне озер и других наземных источников. Это происходит в том случае, если в воде обитает много рыб. Выделяется он как продукт разложения органики. Если моря, озера глубокие, то в них образуется гидрат метана, который находится на дне. Он кристаллизуется, находясь под давлением, и не выходит на поверхность. Но, например, на Байкале происходит разрушение кристаллической решетки и метан «освобождается». При этом на поверхности озера появляются небольшие пузыри. Зимой, когда вода замерзает, можно сделать лунку и поднести спичку, тогда будет вспышка.  Такие мероприятия иногда проводят для туристов.

Визуально невозможно определить, содержится ли в воде повышенная концентрация метана. Но существует небольшой тест. ВАЖНО! Проводить данный эксперимент можно только на открытом пространстве и очень аккуратно.

  • Берется пластиковая тара от молока, газировки и т д. Она должна быть чистой, без остатков напитка. 
  • Налить воды, до сужения горлышка. Закрыть горлышко рукой как можно плотнее. Немного подождать. Если в воде присутствует метан, он соберется в верхней части бутылки.
  • Поднести к горлышку зажжённую спичку и быстро убрать руку. При наличии метана произойдет короткая вспышка синеватого или желтого цвета.

Тара обязательно берется пластиковая, потому что стеклянная может разбиться. Такая вода редко встречается в многоквартирных домах. Чаще в скважинах и других подземных источниках. Использование её недопустимо ни дома, ни тем более в промышленном производстве. Любой тип воды должен соответствовать регламенту. При обнаружении метана в воде необходимо произвести анализ воды и установить фильтр.

2.    Проблемы, которые вызывает вода, насыщенная метаном

Так как метан очень взрывоопасный газ, то и проблемы он вызывает немалые. Проникая в организм, он заменяет кислород.

Как результат – кислородное голодание, возникновение удушья и затрудненного дыхания. Также поражается нервная система. И чем выше концентрация газа, тем сильнее будут симптомы.

Кроме вреда для организма, скопление метана может вызвать взрыв из-за особенностей элемента. Так, например, в некоторых отелях США, строго запрещено курение в душе. Из-за возможности взрыва. То есть если воду с метаном использовать на промышленном производстве, то в результате наступит перенасыщение газами и будет вероятность взрыва. А это большой ущерб и возможные травмы.

На оборудование метан не оказывает негативного воздействия, в отличие от повышенного кислорода. Но несмотря на это требует устранения из воды. Как уже говорилось, газ очень легко воспламеняется.

3.    Способы очистки воды от метана

Устраняется метан, как и другие растворенные газы с помощью нескольких технологий. Подбирается она исходя из концентрации элемента. А также от необходимой производительности системы и использование воды. Так как метан чаще появляется в сточных водах, при их переработке, то как питьевую её не используют. Только для технических целей или доочистка для утилизации.

Аэрация. Достаточно простой и безреагентный способ фильтрации. Не требует расходов на обслуживание. Применяется при низких концентрациях метана в воде. Метод аэрации подразумевает насыщение воды кислородом и тем самым окисляя среду. Наблюдается быстрое снижение растворимости метана и его выделение из воды. Но при этом газ из системы выходит через специальный клапан. И в помещении происходит повышение концентрации метана в воздухе. Что создает взрывоопасную ситуацию. Поэтому помещения с установками аэрации обязательно проветриваются. Длительность очистки зависит от температуры воды, продолжительностью поступления кислорода. С помощью аэрации можно очищать воду, используемую для питья. Если потребуется доочистка, то добавляется сорбционный фильтр. В случае с удалением газов из воды, в частности метана, не всегда эффективен.

Установка состоит из колонны, компрессора, комплектующих и насоса. Комплектация может отличаться.

Внимание!!! Для удаления метана из воды должна обязательно предусматриваться вытяжка газов на открытый воздух (см. Рис. 1).

Рис.1 – Схема вытяжки метана из воды

Вакуумная дегазация. Метод позволяет устранить не только метан, но и кислород и угольную кислоту. Для этого понижают давление до кипения воды. Растворимость всех находящихся в воде газов падает до нуля. Процесс проводится в специальных камерах – дегазаторах. Эжектор помогает создать вакуум. Весь газ, который выделяется из воды, в том числе метан, утилизируется. Используются установки в промышленности, для очистки сточных вод.

Рис. 2 Схема напорной аэрации

Комплексный подход. Используется деаэратор и реагент. Поток воды поступает в деаэратор, где происходит удаление газов с помощью вакуума. Обязательна обработка в замкнутом цикле. Устраняется кислород, метан и другие растворенные газы. Для устранения остаточного газа добавляется реагент. Он необходим для того чтобы связать метан, кислород и другие углеводороды. Из расчета концентрации кислорода в воде (на 1 мг 8 мг реагента). Реагент добавляется не сразу всей дозой. Порцию химического вещества разделяют на несколько раз, от четырёх до десяти. Подача происходит в добавочную воду. При этом исключается контакт с уже очищенной водой. При попадании реагента в чистую воду потребуется дополнительная обработка или её утилизация.

Оптимальным реагентом для очистки является Jurbysoft или аналоги, которые связывают кислород и углекислоту. Такой подход оптимален для любой сферы производства. Для правильной дозации реагента используется дозирующий насос, расходомер и, собственно, емкость для химического вещества. Важна точная и равномерная подача реагента в воду. Расход зависит от концентрации метана и других растворенных газов. Способ очистки является достаточно эффективным и востребованным.

Биохимическая дегазация. Такой метод тоже существует, но редко применяется на практике, ввиду сложности в реализации. Фильтрацию осуществляют бактерии, которые потребляют углеводороды, в том числе метан. Элементы, которые содержат калий, фосфор и азот, совместно с кислородом направляют в воду. Далее происходит снижение углеводородов. Чистая вода отбирается через другую скважину. Но глубокой фильтрации таким методом не добиться. К тому же метод достаточно затратный.

4.    Выводы

Дегазация воды — это важный процесс, особенно для промышленности. Метан является одним из элементов, которые требуют обязательного удаления, ввиду своей взрывоопасности. Чаще появляется при обработке сточных вод. Что касается метода фильтрации, то более оптимальным считается применение комплексного подхода.

Любой тип примесей из воды должен удаляться при высокой концентрации, так как оказывает негативное воздействие на здоровье человека и оборудование. Повышенное содержание газов недопустимо для технической воды, используемой в теплоцентралях и других отраслях.

В небольших концентрациях метан не опасен. Этот газ широко применяется во многих сферах производства. Но при увеличенном содержании может оказывать неблагоприятное воздействие. При выборе метода обработки следует провести анализ воды, подобрать оборудование. Все элементы, которые взаимодействуют с водой должны быть защищены от коррозии. Установка таких систем фильтрации производится специалистами.

Метан или пропан?

Метан

Метан относится к категории простейших углеводородов, он существенно легче воздуха и почти не растворяется в воде. Метан находится в обширных подземных месторождениях, где добывается фактически в чистом виде, а затем проходит процедуру фильтрации, дополнения одорантами для запаха. Для использования в качестве топлива метан сжимается до 200-250 атмосфер, содержится в баллоне повышенной прочности и обычно достаточно высокого веса.

Взрывоопасность метана наступает при концентрации выше 4,4 процентов в воздухе, при этом он легко уносится воздушными потоками и может накапливаться только в замкнутых помещениях. Основное удобство метана – его невысокая цена.

Кроме того метан является самым чистым газом из всех, доступных для использования в топливных целях, он почти не содержит примесей и нуждается лишь в самой примитивной очистке. При этом для метана, с учетом специфики его использования, требуется достаточно дорогая установка. Увидеть метан в быту можно при использовании любой бытовой газовой плиты.

Пропан

Пропан относится к классу алканов и является органическим веществом, которое выделяется при крекинге (процессе переработки) нефтепродуктов, также он может выделяться из природного газа. Для целей создания топливной смеси пропан смешивается с этаном и бутаном, в сжиженном состоянии он помещается в баллоны под давлением в 10-15 атмосфер.

Пропан – углеводородный газ, он тяжелее воздуха и взрывоопасен при содержании в окружающей среде в количестве 2,1 и выше процентов. Пропан представляет собой, в промышленном отношении продукт разделения нефтяного или «жирного» природного газа – то есть обладает достаточно высоким содержанием примесей, масел, сопутствующих веществ, нуждается в качественной очистке и фильтрации. Увидеть пропан в быту можно в обычной газовой зажигалке.

Основные отличия метана и пропана как топлива

Метан и пропан существенно отличаются друг от друга как по специфике хранения, так и по специфике использования в качестве топлива, каждый имеет свои преимущества и недостатки.

  • По ГБО – дополнение двигателя автомобиля пропановой установкой существенно (до 70%) дешевле, чем установка метанового ГБО;
  • По стоимости – в перспективе, после того, как окупится установка ГБО, метан дает более высокую экономию средств на топливо относительно пропана;
  • Снижение мощности – пропан, относительно бензина, дает незначительное снижение мощности до 3-5% двигателя, и то при развитии скорости выше 140 километров в час. Метан «ослабляет машину» до 20%;
  • Экологическая чистота – пропан имеет примеси и не считается полностью безопасным для человека и экологии. Метан – самое чистое топливо на планете, по своей безопасности превосходящий электрические двигатели и солнечные батареи, находящийся на одном уровне со спиртовыми установками;
  • Вес баллонов и объем топлива – пропан, сжимаемый под невысоким давлением вместе со своим резервуаром, весит в несколько раз легче, чем баллон сжатого метана. При этом пропана можно запасти на путь втрое более долгий, чем метана;
  • Взрывоопасность – метан вдвое менее взрывоопасен, чем пропан, а с учетом рассеивания считается максимально безопасным относительно почти всех других видов топлива. Стоит также отметить, что баллоны метана при аварии повреждаются и деформируются существенно меньше, чем баллоны пропана. Таким образом, доставка пропана становится в перспективе более опасной;
  • Доступность заправок – метановые заправки, пока что, являются редкостью, их приходится специально искать, заправки с пропаном почти также распространены, как бензиновые. 

Таблица преимуществ и недостатков пропана и метана

Заправка газом может быть удобней, экономичней и функциональней, чем использование бензина, а окончательно определиться в выборе удобного газа можно при помощи следующей таблицы.

Фактор

Пропан

Метан

Стоимость ГБО

Низкая

Высокая

Дешевле по отношению к бензину

1,8-2 раза

В 2,2-2,5 раза дешевле

Расход в соотношении 10 литров бензина

11-11,5 литров

9-9,5 кубов

Вес среднего баллона

20-30 кг

60-125 кг

Запас топлива на средний комплект (километров хода)

400-700 км

250-350 км

Взрывоопасная концентрация  ГАЗА в воздухе

2,1%

4,4%

Вредное влияние на детали двигателя

высокое

низкое

Сжатие в баллоне

10-15 атмосфер

200-250 атмосфер

Экологическая безопасность

Высокая

Полная

Падение мощности двигателя относительно бензина (без применения вариатора угла опережения зажигания)

5%

15-20%

Октановое число

100

110

Доступность заправок

Почти равно бензиновым

По 2-4 на крупный город

Качество газа

Разное 

Одинаковое 

Уменьшение ставки транспортного налога

20%

50%

Государственные программы стимулирования (подарочный сертификат от Газпрома)

Нет

субсидии до 90-95%

Выводы:

Конечный выбор остается за автомобилистом – метан безопасней и дешевле, но дороже по установке и эксплуатации, пропан более распространен, дешевле по установке, баллоны меньше весят и могут быть установлены в нишу запасного колеса, но он взрывоопасен и более вреден. В любом случае – газовая заправка на АГЗС остается удобной и перспективной альтернативой заправки бензином, при этом она более функциональна, чем езда на электричестве или спирте.

Метан в колодезной воде – Министерство здравоохранения штата Миннесота

Газообразный метан иногда обнаруживается в грунтовых водах и колодцах Миннесоты. Опасность для здоровья при приеме внутрь неизвестна. Однако метан может быть легковоспламеняющимся и взрывоопасным при смешивании с воздухом и может вытеснять кислород при попадании в замкнутое пространство, что приводит к удушью. Метан также может вызвать проблемы с работой скважинного насоса и системы водоснабжения. Метан из колодца и системы водоснабжения должен выбрасываться в атмосферу за пределы закрытых помещений, таких как колодцы или жилые дома. Удаление метана из воды обычно включает аэрацию.

На этой странице:
Метан
Метан в Wells
Health and Seange. простой углеводород из одного атома углерода и четырех атомов водорода. Метан не имеет цвета, вкуса и запаха. Запах «природного газа» возникает из-за добавления химического вещества, чтобы его было легче обнаружить. «Болотный газ» — это в основном метан, как и «природный газ». Большая часть метана в подземных водах Миннесоты образовалась в результате разложения растительности или других органических материалов, смешанных с отложениями, тысячи или даже миллионы лет назад.

Перейти > вверх.

Метан в скважинах

Большинство скважин в Миннесоте не содержат метан. Те из них, которые, вероятно, составляют менее 1 процента, в основном являются скважинами, пробуренными в ледниковых отложениях. Появление метана непредсказуемо – его присутствие в одной скважине, как правило, не является предвестником того, что оно появится в других близлежащих скважинах. Несмотря на то, что метан в колодце мог образоваться в результате тех же процессов, которые производят современный «болотный газ», наличие близлежащего болота не является предвестником того, что метан будет находиться в колодце, а современное болото не является вероятным источником метана. . Метан можно растворить в воде так же, как пузырьки (газирование) в газировке. Когда вода, содержащая метан, выкачивается на поверхность, температура повышается, а давление падает, что приводит к выделению метана из воды, подобно тому, как пузырьки в газировке выделяются при открытии контейнера. Нагрев воды ускорит выделение метана. Вот почему проблема с метаном или другим газом часто усугубляется в кране с горячей водой.

Здоровье и безопасность

Исследования не связывают потребление воды, содержащей метан, с какими-либо краткосрочными (острыми) или долгосрочными (хроническими) последствиями для здоровья, однако было проведено очень мало исследований. Хотя большая часть метана в колодезной воде не связана с загрязнением, в некоторых случаях метан может образовываться из сточных вод, твердых отходов или других источников, содержащих вредные для здоровья загрязняющие вещества. По этим причинам рекомендуется проверять скважины, добывающие метан, на наличие колиформных бактерий и нитратного азота.

Концентрация метана в воздухе от 5 до 14 процентов может воспламениться и взорваться. Эта концентрация может быть достигнута, если позволить газу скапливаться в плохо проветриваемом помещении. Искра от контрольного выключателя в колодце или пламя водонагревателя в подвале могут воспламенить метан с катастрофическими последствиями.

Метан легче воздуха, поэтому он поднимется к потолку здания и вытеснит кислород. Если содержание кислорода упадет достаточно низко, может наступить потеря сознания и смерть. Поэтому важно выпускать метан за пределы любого здания или закрытого помещения.

Перейти > вверх.

Анализ на метан

«Брызги» или «плевки» из крана или булькающий шум из колодца могут указывать на присутствие метана или других растворенных газов. Видимые пузырьки газа в пробе воды также могут свидетельствовать о присутствии метана. Вода может казаться прозрачной с пузырьками, молочной, пенистой или иметь голубоватый оттенок. Однако наличие пузырьков газа или брызгающий кран может быть связано не с метаном, а с другими растворенными газами или воздухом, попадающим в систему водоснабжения. Некоторые лаборатории по тестированию воды могут проверить вашу воду на наличие метана. Это включает в себя специальный процесс сбора образцов. Лаборатории перечислены в телефонном справочнике в разделе «Лаборатории – Испытания». Список аккредитованных лабораторий по тестированию воды доступен на сайте MDH.

Вентиляция

Согласно правилам штата Миннесота, новые колодцы должны иметь вентилируемый колпачок или крышку. Вентиляционное отверстие предотвращает образование вакуума и помогает высвобождать такие газы, как метан или сероводород. Однако вентилировать старые скважины нельзя. Доступны различные колпачки для колодцев со встроенным вентиляционным отверстием на нижней стороне колпачка. Также доступны отдельные вентиляционные отверстия, направленные вниз. Важно установить эти заглушки и вентиляционные отверстия, чтобы правильно вентилировать колодец и предотвратить попадание паводковых вод, загрязняющих веществ или насекомых и мелких животных в колодец. Резервуары для хранения воды и резервуары для очистки воды также должны вентилироваться. Вентиляционные отверстия должны выходить наружу, над поверхностью земли и вдали от любого здания.

Перейти > вверх.

Удаление и очистка метана

Метан не удаляется обычными устройствами для очистки воды, такими как фильтры осадка, умягчители воды или угольные фильтры. Большинство методов удаления или лечения включают аэрацию. В некоторых случаях газовый кожух, прикрепленный к погружному насосу в скважине, может обеспечить облегчение. Использовались фитинги, которые сливают воду обратно или аэрируют воду в колодец, но они не особенно эффективны и могут вызвать другие проблемы, такие как коррозия или закупорка колодца.

Аэрация

Аэрация – это процесс смешивания воздуха с водой и выброса газа во внешнюю атмосферу. Аэрация может удалить метан, а также другие газы, такие как сероводород (запах тухлых яиц).

Устройства для лечения варьируются от простых до сложных. Самым простым является использование напорного бака без баллона или диафрагмы, который часто называют «оцинкованным» баком. Клапан выпуска воздуха, выбрасываемый в атмосферу, выпускает метан. Эта система относительно проста и недорога, не требует второго насоса или резервуара, но относительно неэффективна при очистке больших объемов воды или удалении больших количеств метана.

Более эффективная, но более сложная система заключается в установке аспиратора или аэратора на входе в бак для хранения воды. Воздушный насос или компрессор ускорит удаление метана, но увеличит расходы и затраты на техническое обслуживание.

Водопадные, диффузионные или механические аэраторы представляют собой устройства, которые более эффективно смешивают воздух с водой, что приводит к более быстрому и эффективному удалению, но увеличивает затраты и обслуживание. Некоторые системы включают систему резервуаров для хранения/обработки с распылительными аэраторами, заключенными в резервуар. Для использования безнапорного резервуара для обработки потребуются два насоса и два резервуара – скважинный насос и насос для повторного нагнетания, а также резервуар для обработки и напорный резервуар. Обычно требуется время удерживания в несколько минут, чтобы обеспечить высвобождение метана. Сепараторы воздуха, аналогичные устройствам, используемым в системах водяного отопления для удаления воздуха, также использовались для удаления метана.

Вентиляционные клапаны, клапаны выпуска воздуха и другие механические детали могут выйти из строя или замерзнуть, если их неправильно установить и обслуживать. Системы, в которых используется резервуар без давления, могут подвергаться воздушно-капельному загрязнению водопроводной воды, если не будут тщательно установлены и обслуживаться. Все системы должны быть спроектированы так, чтобы быть гигиеничными, избегать перекрестных соединений и вентилироваться наружу.

Перейти > вверх.

Газовый кожух

Проблемы с метаном или другими газами иногда можно уменьшить или устранить в скважине путем установки газового кожуха. Газовый кожух представляет собой трубу или трубку, надетую на погружной насос, которая открыта над насосом и прилегает к насосу снизу. Метан поднимается через толщу воды в скважине, оставляя воду с пониженным содержанием метана в кожухе. Для этого метода требуется корпус большего размера, и он работает только для скважин, из которых за один раз перекачивается относительно небольшое количество воды.

Проблемы с насосом

Присутствие метана или других газов может вызвать проблемы с насосом, включая низкий выход воды. Некоторые производители разработали модификации погружных насосов для газовых скважин.

Контактная информация

За дополнительной информацией обращайтесь к лицензированному подрядчику по бурению скважин или в Департамент здравоохранения штата Миннесота (MDH), персонал отдела управления скважинами.

Представляет интерес

Метан в колодезной воде Миннесоты

Распечатать информационную брошюру

Метан в колодезной воде (PDF)
Примечание : Для печати в виде сложенной брошюры измените настройки принтера на бумагу формата Legal (8½x14).

Вопросы

Отдел управления скважинами
651-201-4600 или 800-383-9808
[email protected]

Наверх

Когда несмешиваемое становится смешиваемым — метан в воде при 01

1. P. W. Atkins, P. J. De, Atkins’ Physical Chemistry (Oxford Univ. Press, 2010). [Академия Google]

2. Сандер Р., Составление констант закона Генри (версия 4.0) для воды как растворителя. Атмос. хим. физ. 15, 4399–4981 (2015). [Google Scholar]

3. K. Yamanaka, H. Ohtaki, Thermodynamics, Solubility and Environmental Issues , TM Letcher, Ed. (Эльзевир, 2007), стр. 51–79. [Google Scholar]

4. Дуань З., Мао С., Термодинамическая модель для расчета растворимости метана, плотности и состава газовой фазы метаносодержащих водных флюидов от 273 до 523 К и от 1 до 2000 бар. Геохим. Космохим. Акта 70, 3369–3386 (2006 г.). [Google Scholar]

5. Чендлер Д., Интерфейсы и движущая сила гидрофобной сборки. Природа 437, 640–647 (2005). [PubMed] [Google Scholar]

6. Herrerías C.I., Yao X., Li Z., Li C.J., Реакции связей С-Н в воде. хим. преп. 107, 2546–2562 (2007 г.). [PubMed] [Google Scholar]

7. Лунин Дж. И., Стивенсон Д. Дж., Клатраты и гидраты аммиака при высоком давлении: Применение к происхождению метана на Титане. Икар 70, 61–77 (1987). [Академия Google]

8. Гийо Т., Недра планет-гигантов: Модели и нерешенные вопросы. Анну. Преподобный Планета Земля. науч. 33, 493–530 (2005). [Google Scholar]

9. Стэнли С., Блоксхэм Дж., Геометрия конвективной области как причина необычных магнитных полей Урана и Нептуна. Природа 42, 151–153 (2004). [PubMed] [Google Scholar]

10. Ли М.-С., Скандоло С., Смеси планетарных льдов в экстремальных условиях. Нац. коммун. 2, 185 (2011). [PubMed] [Академия Google]

11. Хаммер Г., Гарде С., Гарсия А. Э., Паулайтис М. Э., Пратт Л. Р., Зависимость гидрофобных взаимодействий от давления согласуется с наблюдаемой денатурацией белков под давлением. проц. Натл. акад. науч. США. 95, 1552–1555 (1998). [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

12. Bezacier L., Le Menn E., Grasset O., Bollengier O., Oancea A., Mezouar M., Tobie G., Экспериментальное исследование диссоциации гидратов метана до 5 ГПа: последствия для недр Титана. физ. Планета Земля. В. 22, 144–152 (2014). [Академия Google]

13. Штрассле Т., Саитта А. М., Ле Годек Ю., Хамель Г., Клотц С., Лавдей Дж. С., Нельмес Р. Дж., Структура плотной жидкой воды по рассеянию нейтронов до 6,5 ГПа и 670 К. Физ. Преподобный Летт. 96, 067801 (2006 г.). [PubMed] [Google Scholar]

14. Меррилл Л., Бассет В. А., Миниатюрная ячейка высокого давления с алмазной наковальней для рентгеноструктурных исследований монокристаллов. преподобный наук. Инструм. 45, 290–294 (1974). [Google Scholar]

15. Сетцманн У., Вагнер В., Новое уравнение состояния и таблицы термодинамических свойств метана в диапазоне от линии плавления до 625 К при давлениях до 1000 МПа. 20, 1061–1155 (1991). [Google Scholar]

16. Огиенко А. Г., Курносов А. В., Манаков А. Ю., Ларионов Е. Г., Анчаров А. И., Шеромов М. А., Нестеров А. Н., Газогидраты аргона и метана, синтезированные при высоких давлениях: состав, тепловое расширение и самосохранение. Дж. Физ. хим. Б 110, 2840–2846 (2006 г.). [PubMed] [Google Scholar]

17. Лавдей Дж. С., Нельмес Р. Дж., Гатри М., Бельмонте С. А., Аллан Д. Р., Клуг Д. Д., Це Дж. С., Ханда Ю. П., Стабильный гидрат метана выше 2 ГПа и источник атмосферного метана Титана. Природа 410, 661–663 (2001). [PubMed] [Академия Google]

18. Хоуи Р. Т., Гийом К. Л., Шелер Т., Гончаров А. Ф., Грегорьянц Э., Смешанная молекулярная и атомарная фаза плотного водорода. физ. Преподобный Летт. 108, 125501 (2012). [PubMed] [Google Scholar]

19. Далладей-Симпсон П., Хоуи Р. Т., Грегорьянц Э., Доказательства новой фазы плотного водорода выше 325 гигапаскалей. Природа 529, 63–67 (2016). [PubMed] [Google Scholar]

20. Симидзу Х., Кумадзаки Т., Куме Т. , Сасаки С., Наблюдения in situ за фазовыми превращениями при высоком давлении в синтетическом гидрате метана. Дж. Физ. хим. Б 106, 30–33 (2002). [Академия Google]

21. Оно Ю., Сасаки С., Куме Т., Симидзу Х., Исследование комбинационного рассеяния света под высоким давлением монокристаллического гидрата метана, окруженного метаном, в ячейке с алмазной наковальней. Дж. Физ. конф. сер. 121, 42014 (2008). [Google Scholar]

22. Ли М., Ли Ф., Гао В., Ма К., Хуан Л., Чжоу Ц., Цуй Ц., Исследование рассеяния Бриллюэна жидкого метана при высоких давлениях и высоких температурах. Дж. Хим. физ. 133, 044503 (2010). [PubMed] [Google Scholar]

23. Абрамсон Э. Х., Браун Дж. М., Уравнение состояния воды на основе скоростей звука, измеренных в ячейке с алмазной наковальней. Геохим. Космохим. Акта 68, 1827–1835 (2004 г.). [Академия Google]

24. Нельмес Р. Дж., Лавдей Дж. С., Уилсон Р. М., Бессон Дж. М., Прузан П., Клотц С., Хамел Г., Халл С., Нейтронографическое исследование структуры дейтерированного льда VIII до 10 ГПа. физ. Преподобный Летт. 71, 1192–1195 (1993). [PubMed] [Google Scholar]

25. Maynard-Casely H.E., Bull C.L., Guthrie M., Loa I., McMahon M.I., Gregoryanz E., Nelmes R.J., Loveday J.S., Искаженная плотноупакованная кристаллическая структура метана A. J. Chem. физ. 133, 064504 (2010). [PubMed] [Академия Google]

26. Посторино П., Тромп Р. Х., Риччи М.-А., Сопер А. К., Нейлсон Г. В., Межатомная структура воды при сверхкритических температурах. Природа 366, 668–670 (1993). [Google Scholar]

27. Хазен Р. М., Мао Х. К., Фингер Л. В., Белл П. М., Структура и сжатие кристаллического метана при высоком давлении и комнатной температуре. заявл. физ. лат. 37, 288–289 (1980). [Google Scholar]

28. Ледбеттер А. Дж., Уорд Р. К., Кларк Дж. В., Такер П. А., Мацуо Т., Суга Х., Равновесная низкотемпературная структура льда. Дж. Хим. физ. 82, 424–428 (1985). [Google Scholar]

29. Kuhs W. F., Finney J. L., Vettier C., Bliss D. V., Структура и упорядочение водорода во льдах VI, VII и VIII методом порошковой нейтронной дифракции. Дж. Хим. физ. 81, 3612–3623 (1984). [Google Scholar]

30. Лавдей Дж. С., Нельмес Р. Дж., Газогидраты высокого давления. физ. хим. хим. физ. 10, 937–950 (2008). [PubMed] [Google Scholar]

31. Лавдей Дж. С., Нельмес Р. Дж., Гатри М., Клуг Д. Д., Це Дж. С., Переход от каркасного клатрата к наполненному льду: структура гидрата метана III. физ. Преподобный Летт. 87, 215501 (2001). [PubMed] [Академия Google]

32. Бьюкенен П., Сопер А. К., Томпсон Х., Вестакотт Р. Э., Крик Дж. Л., Хобсон Г., Кох С. А., Поиск эффектов памяти в гидрате метана: структура воды до гидратообразования и после гидратообразования. Дж. Хим. физ. 123, 164507 (2005 г.). [PubMed] [Google Scholar]

33. Барстоу Б., Андо Н., Ким К.У., Грунер С.М., Изменение структуры цитрина гидростатическим давлением объясняет сопутствующий спектральный сдвиг. проц. Натл. акад. науч. США. 105, 13362–13366 (2008 г.). [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

34. So P.T.C., Gruner S., Erramilli S.